Nature Commun：双磷配体实现光催化选择性单氘代
2024-11-06
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Nature Commun：双磷配体实现光催化选择性单氘代
氘原子以高选择性选择性选择性掺入小分子对医学和化学研究具有很高的价值。但是，由于常用的氢同位素交换策略导致的完全氘化，这仍然具有挑战性。
有鉴于此，中国科学院有机化学研究所左智伟研究员、上海科技大学刘伟民教授、四川轻化工大学杨义教授等报道一种利用打破C-C键的非传统方式，实现了光催化选择性单氘化。 本文要点1）自由基介导的C-C键断裂和氘原子转移过程，协同反应能够有效地构建苄基CDH，具有高选择性的单氘化。双膦酸盐光催化剂、硫醇催化剂和CH3OD氘代试剂的组合，并且利用光催化的方式，使得该反应具有操作简单的优势。
2）通过一系列光谱实验阐明了双膦酸盐光催化剂的光诱导电子转移过程，确定了一种可以通过后续亲核加成调节的特殊的反向电子转移（back electron transfer）过程。
参考文献 Xu, Y., Chen, W., Pu, R. et al. Selective monodeuteration enabled by bisphosphonium catalyzed ring opening processes. Nat Commun 15, 9366 (2024).DOI: 10.1038/s41467-024-53728-x
https://www.nature.com/articles/s41467-024-53728-x