香港城市大学&苏州大学Angew:磷配位增强高价态Co稳定性提高OER性能
香港城市大学&苏州大学Angew:磷配位增强高价态Co稳定性提高OER性能
分子形式的Co异相催化剂位点是经典的电化学OER催化活性位点,通常在OER电催化反应过程中包括Co2+、Co3+、Co4+的动态平衡,并且与OH-/H+相互作用有关。Co2+不利于OER电催化反应,同时人们发现了高价态Co位点对于OER反应非常重要,并且成为增强OER反应的新策略。
有鉴于此,香港城市大学王昕教授、苏州大学王炯教授等报道将磷原子掺入还原石墨烯能够与乙酰丙酮钴配位,因此得到一种结构新颖的异相分子催化剂。
本文要点1)当提高磷原子的氧化态,相连的Co位点通过OH-离子配位,Co的价态由+2提高至+3。Co位点具有非常高的起始OER活性,因此成为稳定高价态Co位点的有效方法。
2)PO(OH)2结构能够促进Co位点变得更加缺电子,因此在KOH溶液中通过OH-离子耦合导致Co能够自发由+2价提高至+3价。当过电势为0.35V,Co位点的TOF达到0.87s-1。
参考文献:Xin Wang, Jiahui Yang, Guoliang Dai, Wenjuan Song, Poe Ei Phyu Win, Jiong Wang, Stabilization of High‐Valent Molecular Cobalt Sites through Oxidized Phosphorus in Reduced Graphene Oxide for Enhanced Oxygen Evolution Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202416274
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202416274