JACS：低能量红色光驱动Co的LMCT光催化

JACS：低能量红色光驱动Co的LMCT光催化

光生配体-金属电荷转移（LMCT）是通过金属-配体化学键均裂产生活性自由基物种的一种强有力的技术。     有鉴于此，普林斯顿大学Erin E. Stache等报道通过调控钴化合物（cobyrinate）的轴向硫醇盐（thiolate）配体产生LMCT激发态。           

本文要点：

1）作者基于DFT理论计算，发现通过激发态能够切断Co-S化学键均裂进行光还原，发现这能够促进硫醇盐轴向配体产生LMCT反应性。           

2）钴配合物的激发态LMCT，实现了催化剂控制的活化重生，能够在低能量光照射作用下高效率的进行原子转移自由基聚合反应。调节Co催化剂的配位球，能够进一步控制配合物的电子结构，而且加快ATRP光热催化反应。

参考文献：

Sajjad Dadashi-Silab, Cristina Preston-Herrera, Daniel G. Oblinsky, Gregory D. Scholes, and Erin E. Stache*, Red-Light-Induced Ligand-to-Metal Charge Transfer Catalysis by Tuning the Axial Coordination of Cobyrinate, J. Am. Chem. Soc. 2024   DOI: 10.1021/jacs.4c12432

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12432

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