上海交大Nature Commun：Ni(II)催化芳基酮的1,5-转移实现不对称烯基化、芳基化

上海交大Nature Commun：Ni(II)催化芳基酮的1,5-转移实现不对称烯基化、芳基化

手性叔醇是一种重要的结构，但是合成手性叔醇的普适性高效方法非常罕见。有鉴于此，上海交通大学张万斌教授、袁乾家副教授等报道空气中由Ni（ІІ）催化的芳基酮不对称烯化和芳基化反应。           

本文要点    1）该反应通过在空气气氛的1,5-金属转移策略与有机硼反应，生成手性叔烯丙基醇和二芳基醇。该反应具有良好的官能团耐受性，可生成手性叔醇化合物，产物选择性达到良好甚至**。这种方法同样能够用于药物的后期改性和天然产物的高效合成。         

2）值得注意的是，该反应是通过外球体机理发生。Ni(II)复合物既可作为路易斯酸激活酮体并创造手性环境，又可作为连接酮体和有机硼衍生的“ate”复合物的配位桥，促进1,5-金属转移，而不会形成C-Ni键。这种方法与传统的过渡金属催化亲核加成反应不同，传统的过渡金属催化反应通常包括碳-金属键的形成。 

参考文献    Wei, H., Luo, Y., Ren, J. et al. Ni(II)-catalyzed asymmetric alkenylation and arylation of aryl ketones with organoborons via 1,5-metalate shift. Nat Commun 15, 8775 (2024).

DOI: 10.1038/s41467-024-53005-x

https://www.nature.com/articles/s41467-024-53005-x