JACS:Cu-Mo双原子位点电催化还原硝酸盐用于环己酮氧化制备肟
JACS:Cu-Mo双原子位点电催化还原硝酸盐用于环己酮氧化制备肟
硝酸盐电催化还原反应与环己酮氧化为环己酮肟(cyclohexanone oxime,尼龙的关键化学品)耦合能够替代传统的高耗能生产过程。但是目前硝酸盐还原的催化剂通常生成*NH2OH中间体的反应动力学非常缓慢,导致大电流密度电催化硝酸盐还原仍然是个巨大挑战。
有鉴于此,中国科学院化学所刘志敏研究员等报道Cu1MoOx/NC电催化剂,这种电催化剂的高密度Co-Mo双原子位点能够选择性还原硝酸盐,并且稳定*NH2OH,而且能够在0.5Acm-2的工业电流密度以94.5%法拉第效率和3.0mol g-1 h-1的产率生成环己酮肟。
本文要点
1)通过原位表征发现Cu-Mo双原子位点能够阻碍羟基中间体的加氢脱氧反应,选择性生成*NH2OH,因此得到高效率合成环己酮肟。
2)这项工作展示了通过硝酸盐废水进行高性能电催化合成环己酮肟,说明这种催化反应的工业制备环己酮肟前景。
参考文献:
Runyao Zhao, Yiding Wang, Jiaju Fu, Fengtao Zhang, Linzi Wen, Yanfei Zhao, Bo Guan, Buxing Han, and Zhimin Liu*, Achieving over 90% Faradaic Efficiency in Cyclohexanone Oxime Electrosynthesis Using the Cu–Mo Dual-Site Catalyst, J. Am. Chem. Soc. 2024DOI: 10.1021/jacs.4c11413https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11413